химические превращения, характеризующиеся тем, что "атакующая", частица вытесняет какой-либо атом или группу атомов из др. реагента:
Х + Y - S → X - S + Y.
В зависимости от характера Х З. р. подразделяют на нуклеофильные (sn реакции; Х - анион или молекула, несущая неподелённую электронную пару), электрофильные (se реакции; Х - катион или иная частица, обладающая сродством к электронной паре) и радикальные (sr реакции; Х - частица с неспаренным электроном). Различают мономолекулярные и бимолекулярные З. р. По механизму нуклеофильного мономолекулярного замещения (SN1) протекает, например, гидролиз трет-бутилхлорида, при этом на первой стадии происходит медленная диссоциация на ион карбония и хлорид-ион, на второй - быстрая реакция карбониевого иона с водой с образованием трет-бутилового спирта:
(CH3)3C-Cl → (CH3)3C+ + Cl-,
(CH3)3C+ + H2O → (CH3)3C-OH + H+.
Для первичных и вторичных алкилгалогенидов более характерен одностадийный гидролиз, при котором разрыв связи С - галоген и образование связи С-ОН происходит синхронно (нуклеофильное бимолекулярное замещение, SN2):
Кинетика процесса в первом случае отвечает первому, во втором - второму порядку (см.
Кинетика химическая). Электрофильное замещение наиболее характерно для ароматических соединений, например:
Пример радикального замещения - металепсия (радикально-цепное хлорирование парафинов):
Cl2 → Cl∙ + Cl∙; Cl∙ + CH4 → CH3∙ + HCl;
CH3∙ + Cl2 → CH3Cl и т.д.
Частным видом З. р. являются реакции двойного обмена:
X-Y + Z-W → X-W + Y-Z
и вытеснения:
Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu.
Б. Л. Дяткин.